表述鋰離子電池儲能大小的參數(shù)是能量密度,在數(shù)值上大約相當(dāng)于電壓與鋰電池容量的乘積,為了有效提高鋰電池的儲電量,人們一般會用增加電池容量的方法達(dá)到目的。但是,限于所用原材料的性質(zhì),容量提升總是有限度的,于是提高電壓值成為提升鋰電池儲電能力的另一條途徑。大家知道,鋰電池標(biāo)稱電壓是3.6V或3.7V,高電壓是4.2V。那么,鋰電池的電壓什為什么不能獲得更大的突破呢?說到底,這也是由鋰電池的材料及結(jié)構(gòu)性質(zhì)決定的。
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鋰電池的電壓是由電極電勢決定的。電壓也稱作電勢差或電位差,是衡量電荷在靜電場中由于電勢不同所產(chǎn)生的能量差的物理量。鋰離子的電極電勢約是3V,鋰電池的電壓隨材料不同而有變化。如,一般的鋰離子電池額定電壓為3.7V,滿電電壓為4.2V;而磷酸鐵鋰電池額定電壓為3.2V,滿電電壓為3.65V。換句話說,實(shí)用中的鋰離子電池正極和負(fù)極之間的電勢差不能超過4.2V,這是一種基于材料和使用安全性的需要。
假如以Li/Li+電極為參照電位,設(shè)μA為負(fù)極材料的相對電化學(xué)勢,μC為正極材料的相對電化學(xué)勢,電解液電勢區(qū)間Eg為電解液低電子未占有能級和高電子占有能級之差。那么,決定鋰電池高電壓值的就是μA、μC、Eg這三個(gè)因素。
全球鋰電池隔膜產(chǎn)量速增長,濕法隔膜占據(jù)主導(dǎo)地位。在鋰電池下游市場不斷擴(kuò)張的帶動下,全球鋰電池隔膜增速不斷提。根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),2015 年全球鋰電池隔膜 產(chǎn)量為 12.9 億平方米,同比增長 31.5%。2010-2015 年,鋰電池隔膜產(chǎn)量年均復(fù)合增速達(dá) 20.87%。未來行業(yè)有望繼續(xù)保持較增速,工鋰電預(yù)計(jì) 2016 年整體產(chǎn)量增速 達(dá)到 29%。從產(chǎn)量結(jié)構(gòu)來看,2015 年全球濕法隔膜占比為 65%,相較于 2014 年同比 上升 4 個(gè)百分點(diǎn)。這表明濕法工藝在全球鋰電池隔膜產(chǎn)業(yè)的主導(dǎo)地位十分穩(wěn)固。
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近年來,中國和韓國企業(yè)逐步掌握干法隔膜制備工藝并持續(xù)擴(kuò)大產(chǎn)能,行業(yè)的市場格局有所變化。2016 年日本、韓國、美國等5 家隔膜企業(yè)的市場占有率為 62%,相較于 2015 年的 68%下降 6 個(gè)百分點(diǎn),行業(yè)集中度有所分散。
中國鋰電池隔膜崛起,濕法占比低于全球水平。由于行業(yè)的巨大需求,國內(nèi)涉足隔膜產(chǎn)業(yè)的企業(yè)不斷增加,生產(chǎn)技術(shù)也取得長足進(jìn)步,加快了中國隔膜國產(chǎn)化進(jìn)程。據(jù)工鋰電統(tǒng)計(jì),2015 年中國鋰電隔膜銷量達(dá)到 6.28 億平方米,同比增長 49.5%,預(yù)計(jì) 2016 年將達(dá)到8.15 億平方米,同比增長 29.8%。2010-2015 年,我國鋰電池隔膜銷量年均復(fù)合增速達(dá) 62.7%。
同期,我國鋰電池隔膜市場規(guī)模年均復(fù)合增速為 38.4%。在產(chǎn)能結(jié)構(gòu)上,我國鋰電池隔膜仍以干法工藝為主,2015 年濕法隔膜占比為 38%,雖較 2014 年同比上升 6個(gè)百分點(diǎn),但仍遠(yuǎn)低于全球 68%的平均水平。目前我國鋰電池隔膜生產(chǎn)企業(yè)紛紛加碼濕法工藝,預(yù)計(jì)未來我國濕法隔膜產(chǎn)能占比將大幅提升。
鋰離子電池能量密度,指的是單位體積或單位重量的電池,能夠存儲和釋放的電量,其單位有兩種:Wh/kg,Wh/L,分別表重量比能量和體積比能量。這里的電量,是上面提到的容量(Ah)與工作電壓(V)的積分。在應(yīng)用的時(shí)候,能量密度這個(gè)指標(biāo)比容量更具有指導(dǎo)性意義。
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基于當(dāng)前的鋰離子電池技術(shù),能夠達(dá)到的能量密度水平大約在100~200Wh/kg,這一數(shù)值還是比較低的,在許多場合都成為鋰離子電池應(yīng)用的瓶頸。這一問題同樣出現(xiàn)在電動汽車領(lǐng)域,在體積和重量都受到嚴(yán)格限制的情況下,電池的能量密度決定了電動汽車的單次大行駛里程,于是出現(xiàn)了“里程”這一特有的名詞。如果要使得電動汽車的單次行駛里程達(dá)到500公里(與傳統(tǒng)燃油車相當(dāng)),電池單體的能量密度必須達(dá)到300Wh/kg以上。
鋰離子電池能量密度的提升,是一個(gè)緩慢的過程,遠(yuǎn)低于集成電路產(chǎn)業(yè)的摩爾定律,這就造成了電子產(chǎn)品的性能提升與電池的能量密度提升之間存在一個(gè)剪刀差,并且隨著時(shí)間不斷擴(kuò)大。